基于非碳载体氮化磷纳米管稳定钌单原子催化剂应用于酸性析氢反应

迄今为止，铂基化合物是被认为是在酸性下最有效的氢析出催化剂。然而，Pt的稀缺性和高成本极大地限制了它的工业应用。相对于便宜的钌金属，根据密度泛函理论计算显示其类似铂的金属-氢键强度，然而，目前对于钌催化剂的研究鲜有报道。众所周知，在单原子催化剂上，载体在优化局部几何和电子结构方面起着很强的相互作用。迄今为止，在固定金属原子位点材料上主要限于氧化物和碳基材料。但是，金属氧化物通常表现出较差的导电性和耐腐蚀性。另外，碳基质材料在电化学测试中碳容易被氧化。近日，ichEM研究人员、中国科学技术大学吴宇恩教授团队（通讯作者）与华东理工大学段学志副教授理论课题组合作，基于新的非碳氮化磷纳米管载体，采用传统的共还原方法，在磷空位上合成了四氮配位的钌单原子。在0.5M硫酸析氢测试中，该催化剂在电流密度为10mA/cm2下所需的过电位仅为24mV，同时其塔菲尔斜率为38mV/dec，更为重要的是，该单原子催化剂展现出极高的TOF值，远远优于钌单原子在其他的载体（氮化碳，多孔碳）。同时，密度泛函理论计算数据证实在氮化锂载体上的钌单原子，其氢吸附能相对于其他载体更接近于铂的氢吸附能，从而导致该催化剂在氢的吸附-解吸行为促进整体性能提高。

基于氮化磷载体上合成钌单原子示意图

该工作在为单原子催化剂载体设计上提供新的思路，同时显示了钌单原子在酸性析氢反应中展现出优异的反应活性以及稳定性。相关工作以“Efficient and Robust Hydrogen Evolution: Phosphorus Nitride Imide Nanotubes as Supports for Anchoring Single Ruthenium Sites”为题，发表于Angew. Chem. Int. Ed. (201804854)上。

(DOI: 10.1002/anie.201804854)

研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金的资助。在实验上，北京光源，上海光源以及合肥光源在同步辐射的测试上给予大力帮助。