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发表时间:2018-07-20
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环胺的解构氟化反应的研究进展。(A)健全的解构功能化。(B)难以理解的解构功能化。(C)环胺的解构氟化蓝图。(D)优化银介导的N-Bz哌啶1a.的解构氟化。R指任何官能团;Me,甲基;Ph,苯;equiv,等价物;h,小时。
加利福尼亚大学的一组研究人员发现了一种用银盐破坏无应变环胺中C-C键的方法。发表在《Science》上的论文描述了该小组他们开发的技术以及该方法的工作原理。
在化学家的世界里,他们的目标通常是通过形成键的这种有用的方式将分子结合在一起。这种结合是形成新物质的基础,例如用于治疗人类疾病的药物。但正如人们经常指出的那样,在形成新键之前,必须常常打破旧键。C–C键就是最难以破坏的键之一。双C-C键通常易于官能化;正是这种不活泼的C-C单键给化学家带来很多麻烦。但这种情况可能正在改变,正如这项新工作的研究人员声称他们已经开发出一种简单而直接的技术来解决这个问题。他们甚至准备好建议将该技术应用于制药或其他生物应用上。
该技术涉及破坏含氮环中的C-C键。引入一定量的银盐和一定剂量的氟化试剂(亲电子性的氟)到该技术中。研究人员解释说,所产生的反应开始于银首先氧化位于氮气旁边的α碳。接下来涉及β碳开环氟化的自由基机理过程。然后,形成的链在一端产生氟原子。研究人员指出,在某些情况下,该技术还可以使甲酰基团在链的另一端卷起。
研究人员报告说,他们测试了该技术,运用它打开几个四元环,对五元环试图运用此技术来产生氧环。他们还发现该技术可以用于肽的氟化开环。
该小组报告称,他们计划继续使用该技术进行研究,并希望找到一种方法,既实现相同结果,又降低所涉及的金属含量。
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